【技術(shù)講座】混合動(dòng)力車用鋰離子電容器的開發(fā)(一)：高電壓、大容量、安全性高
FDK開發(fā)出了輸出功率高、充放電循環(huán)特性出色的鋰離子電容器。現(xiàn)已開始用于高電壓暫降補(bǔ)償裝置和太陽能發(fā)電的負(fù)荷平均化等領(lǐng)域，此外，其在混合動(dòng)力車等需要高輸出功率的汽車領(lǐng)域的應(yīng)用也有進(jìn)展。本文將由FDK介紹鋰離子電容器的特性以及面向混合動(dòng)力車等采取的舉措。
近年來，為應(yīng)對(duì)化石燃料枯竭和防止地球變暖，人們采取了各種對(duì)策。針對(duì)化石燃料問題，積極導(dǎo)入了太陽能發(fā)電和風(fēng)力發(fā)電等自然能源。在防止地球變暖方面，開始針對(duì)CO2排量高的汽車實(shí)施電動(dòng)化及馬達(dá)輔助駕駛等減排對(duì)策。
但這些對(duì)策導(dǎo)致電力系統(tǒng)不穩(wěn)定和用電量增加等新課題浮出了水面。要解決這些課題，蓄電元器件必不可少。
此前的蓄電元器件一直以鋰離子充電電池（LIB）為中心推進(jìn)開發(fā)，但因用途的不同，LIB的輸出特性和充放電循環(huán)壽命（以下簡稱壽命）存在極限。我們面向LIB難以支持的用途，開發(fā)出了高輸出長壽命的鋰離子電容器（LIC）“EneCapTen”。本文將介紹LIC面向今后有望增長的市場——混合動(dòng)力車市場的應(yīng)用方案。
高電壓大容量LIC
LIC是正極采用活性炭、負(fù)極采用碳材料、電解液采用鋰離子有機(jī)物（鹽：LiPF6，溶劑：PCEC）的電容器。正極通過雙電層的效果蓄電。負(fù)極與LIB一樣，由鋰離子的氧化還原反應(yīng)而蓄電。
通過添加鋰離子，LIC不但電壓升高至約4V，還提高了負(fù)極存儲(chǔ)的靜電容量，單元整體的靜電容量可增至原雙電層電容器（EDLC）的2倍左右。因此，LIC與EDLC相比具有高電壓大容量的優(yōu)點(diǎn)（表1）。
例如，單位體積的能量密度為10～50Wh/L，較EDLC的2～8Wh/L的容量要大得多。
雖然比LIB能量密度較低，但LIC的輸出密度高、壽命長。此外，還具有高溫特性出色以及自放電比EDLC小的兩大特點(diǎn)。
正極不同，安全性較高
目前，蓄電用途主要的要求有三點(diǎn)：①安全性、②長壽命、③低價(jià)位。其中①的安全性是最重要的要素。蓄電元器件是用來儲(chǔ)存能源的，如果不能穩(wěn)定儲(chǔ)存，則隨著能量密度的升高，元器件會(huì)變得非常危險(xiǎn)。
目前為提高安全性，對(duì)LIB采取為隔膜涂布絕緣物等種種措施，但從本質(zhì)上來說，蓄電原理本身安全是最理想的。
LIB與LIC的不同點(diǎn)在于正極。LIB的正極采用鋰氧化物，而LIC采用活性炭。鋰氧化物不但含有大量的鋰，還含有可起火的重要因素——氧。
因此，如果單元內(nèi)部因某種原因發(fā)生短路，短路導(dǎo)致的發(fā)熱會(huì)使鋰氧化物分解，并可進(jìn)一步發(fā)展為單元整體的熱分解，從而導(dǎo)致嚴(yán)重發(fā)熱。
而LIC的正極采用活性炭，雖然發(fā)生內(nèi)部短路時(shí)會(huì)與負(fù)極發(fā)生反應(yīng)，但那之后正極與電解液不會(huì)發(fā)生反應(yīng)，從原理上可以說是安全的（圖1）。
圖1：正極與電解液不發(fā)生反應(yīng)的LIC
LIC即使發(fā)生內(nèi)部短路，正極與電解液也不會(huì)發(fā)生反應(yīng)。而LIB的正極會(huì)與電解液發(fā)生反應(yīng)，導(dǎo)致構(gòu)成材料發(fā)生熱分解，從而出現(xiàn)嚴(yán)重的發(fā)熱現(xiàn)象。
高溫耐久性出色
關(guān)于②長壽命，蓄電元器件由于價(jià)格比較高，使用時(shí)間越長，越能降低產(chǎn)品生命周期成本。而且，如果壽命長，還能降低更換頻率，減少廢棄物等，對(duì)環(huán)境的負(fù)荷較小。
LIB為減輕劣化以實(shí)現(xiàn)長壽命，縮窄了充放電范圍（充放電深度），但這樣實(shí)質(zhì)上可利用的容量就減少了。而原本是希望擴(kuò)大充放電深度也能實(shí)現(xiàn)長壽命的。
EDLC的充放電原理，是單純以吸附或脫卻電解液中的離子而具有長壽命的，但僅憑這一點(diǎn)很難在實(shí)際使用條件下延長壽命。
蓄電元器件存在的弱點(diǎn)是溫度會(huì)上升。反復(fù)充放電時(shí)，內(nèi)部電阻會(huì)導(dǎo)致溫度上升，這會(huì)大大影響其壽命。因此，高溫耐久性是其必要條件。
高溫導(dǎo)致的劣化主要是由正極電解液的氧化分解造成的。正極的電位越高，或者環(huán)境溫度越高，越容易發(fā)生氧化分解。因此，在環(huán)境溫度較高的場所使用時(shí)，需要降低正極的電位。但EDLC如果降低正極電位，單元的電壓也會(huì)隨之下降，因而無法確保容量。
而LIC即使降低正極電位，單元自身的電壓也不會(huì)大幅下降，因此可確保容量。而且，因可在正極電位遠(yuǎn)離氧化分解區(qū)域的位置使用，高溫耐久性非常出色（圖2）。（未完待續(xù) 特約撰稿人：鈴木 靖生，F(xiàn)DK電容器業(yè)務(wù)推進(jìn)室 室長）
圖2：不容易發(fā)生氧化分解的LIC的正極電位
LIC可降低正極電位，因此能防止電解液的氧化分解。
