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高麗大學機械工程系Sungsoo Na課題組--漆酶在石墨烯界面上的固定化:直接電子轉移和分子動力學研究
       生物催化劑中的直接電子轉移(DET)和電極界面處生物催化劑的相互作用是電化學設備發展的關鍵問題。與高性能復合電極相比,基于石墨烯的電極具有出色的導電性、材料特性和低成本,因此備受關注。漆酶(LAC)是一種具有高催化活性的氧還原酶,可應用于陰極,然而LAC的固定化以及LAC和石墨烯之間形成反應界面很少被研究。在這項研究中,使用循環伏安法和電化學阻抗譜電話學實驗,并且確定了石墨烯與Au和碳納米管的比,其氧還原率最多增加了1.57倍。此外,DET速率表明,石墨烯在固定的LAC上的行為更為有效。此外,吸收的形態是可視化的,并應用計算方法來驗證原子級的結合位點、方向、結構和結合親和力。使用不同的疏水氨基酸對T1 Cu位點的軸向配體進行突變,并比較了突變對界面相互作用的影響。根據我們的實驗和理論結果,在無關鍵結構變化的情況下,LAC在石墨烯上的固定作用要強于在帶電表面上的固定作用。
 
Fig. 1 裸露和LAC吸附電極的SEM圖像:(a)裸Au SPE電極,(b)裸Au/CNT,(c)裸GPH SPE,(d)含LAC的Au,(e)含LAC的Au/CNT,以及(f)含LAC的GPH。比例尺表示500 nm,酶單體的直徑約為10nm。
 

Fig. 2(a)裸金、用CNT修飾的Au以及裸GPH電極的循環伏安曲線。(b)吸收LAC后的循環伏安曲線。掃描速率為50 mV/s,使用空氣飽和的PBS緩沖液(pH 4.5)。
 

Fig. 3 使用Laviron方法確定隨掃描速率變化的ET速率。(a)Au-LAC,(b)Au/CNT-LAC和(c)GPH-LAC,掃描速率以20 mV/s的間隔從10至150 mV/s。插圖:峰值電流密度和峰值電勢與掃描速率(v,mV/s)的線性相關。
 

Fig. 4 在0.1 M PBS中記錄的CV,pH = 4.5,掃描速率50 mV/s:(a)裸露和LAC固定的Au,(b)裸露和LAC固定的Au/CNT,(c)裸露和LAC固定的GPH。虛線表示空氣飽和緩沖液測試,實線表示O2飽和緩沖液測試。
 
      相關研究成果于2020年由高麗大學機械工程系Sungsoo Na課題組,發表在Applied Surface Science(doi.org/ 10.1016/j.apsusc.2020.146378)上。原文:Immobilization of laccase on a graphene interface: Direct electron transfer and molecular dynamics study。
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