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河海大學黃華杰課題組--在三維硼和氮共混的石墨烯氣凝膠上固定納米級Pd并將其作為甲酸和甲醇氧化反應的高活性多功能電催化劑

直接甲酸燃料電池(DFAFCs)和直接甲醇燃料電池(DMFCs)都是用于各種電子設備的有前途的發電技術,而它們的大規模商業應用在很大程度上由于缺乏具有高活性和可接受成本的先進貴金屬催化劑而被排除在外。本文中,我們報告了一種簡單且可擴展的策略,以制備錨固在三維(3D)硼和氮共混的石墨烯氣凝膠(Pd/BNG)上的納米級Pd晶體,作為甲酸和甲醇氧化反應的多功能電催化劑。所得的Pd/BNG催化劑具有一系列與陽極燃料電池催化系統相適應的獨特結構優點,例如較大的比表面積3D互連的多孔骨架均勻的Pd分布豐富BN活性位以及出色的導電性。與傳統的Pd/炭黑和Pd/石墨烯催化劑相比,新設計的3D Pd/BNG結構具有顯著增強的電催化性能,包括大的電化學活性表面積高的質量活性和良好的長期穩定性。密度泛函理論計算進一步揭示了PdBNG底物之間存在很強的電子相互作用,有效增強了Pd/BNGCO中間體的抗毒能力,從而促進了電催化反應動力學。

 

Figure 1. 3D Pd/BNG催化劑的合成程序示意圖

 

Figure 2. Pd/BNG混合體的典型(ABFE-SEMCTEM和(D–GHRTEM圖像C部分的插圖:Pd/BNGPd粒徑分布HFE-SEM圖像以及從正方形區域獲取的(IC,(JB,(KN和(LPd元素的相應元素映射分析

 

Figure 3. Pd/BNG催化劑的電催化活性A0.5 M H2SO4B0.5 M NaOHC0.5 M H2SO40.5 M HCOOH以及(D0.5 M NaOH1 M CH3OH溶液中Pd/BNGPd/GPd/C電極的循環伏安圖

 

Figure 4. Pd/BNGPd/GPd/C的長期穩定性和導電性A)在具有0.5 M HCOOH0.5 M H2SO4溶液中0.15 V記錄的計時電流曲線B具有1 M CH3OH0.5 M NaOH溶液中,-0.2V記錄的計時電流曲線C)交流阻抗譜DPd/BNGPd/G光譜的局部放大

 

Figure 5. APd/NG和(BPd/BNG的弛豫原子結構;CNGBNGPdd-PDOS 

相關研究成果于2019年由河海大學Huajie Huang課題組,發表在Inorg. Chem. Front.DOI: 10.1039/c9qi01448a)上。原文:Anchoring nanosized Pd on three-dimensional boron- and nitrogen-codoped graphene aerogels as a highly active multifunctional electrocatalyst for formic acid and methanol oxidation reactions

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