在這項工作中,將原位與非原位策略協同以調制活性材料的界面,使固態電解質界面(SEI)具有出色的機械性能,以至于在界面附近形成亥姆霍茲區域。無定型TiO2作為保護層,與氟碳酸亞乙酯添加劑的還原產物(即NaF)有著強烈的相互作用,增強了SEI與電極材料的粘結作用。在活性材料的體積膨脹時,SEI流失現象被大量抑制。此外,通過NaF與有機成分的結合,SEI的韌性顯著提高。將這種協同策略引入紅磷/碳納米管復合材料時,該雙層結構其內部主要包含無機物而外部則主要為有機物,組成了一種薄的,均勻,堅固的SEI膜,還具有高離子電導率可用于超穩定鈉儲存。這種用于SEI組件和結構工程設計的通用方法對SEI化學提出了新見解,并且可以擴展為解決其他可充電電池的大多數界面或SEI問題。
Figure 1. SP/CNT@TiO2的(a)SEM圖,(b-c)TEM圖,(d)HRTEM圖,(e)EDS元素漫譜圖,(f)SP/CNT@TiO2, SP/CNT, 紅磷 和CNT的XRD圖,(g)SP/CNT@TiO2和 SP/CNT的XPS譜,(h) O 1s高分辨XPS譜。
Figure 2. SP/CNT@TiO2 和 SP/CNT陽極的電化學性能表征。(a,b) SP/CNT 和SP/CNT@TiO2 在掃速為0.1 mV s-1時的第三圈CV曲線,(c)SP/CNT@TiO2在不同掃描圈數下的充放電曲線,(d)比電容和庫倫效率,(e)長時間的循環穩定性測試(循環1000圈),(f)倍率性能比較, SP/CNT 和SP/CNT@TiO2 在(g)放電和(h)充電期間的Na離子擴散系數比較。
Figure 3.(a)第一圈放電曲線和(b)不同掃描圈數時的EIS譜,(c-d)SP/CNT 和SP/CNT@TiO2電極在循環前的橫截面圖,(e-f)在第10次脫鈉后的橫截面SEM圖,(g-h)在第10次脫鈉后的俯視SEM圖。
Figure 4. 不同SEI層的組成成分分析。(a)三種元素(C1s, O1s, 和 F1s)的高分辨XPS圖譜,(b)來源于三種元素(C1s, O1s, 和 F1s)不同峰的信號相對含量,(c)SP/CNT 和SP/CNT@TiO2電極在10圈以后的FT-IR分析,(d)SEI的不同組分示意圖及其在鈉儲存系統中的貢獻。
Figure 5.在體積膨脹時,有/無非晶TiO2保護層情況下的SEI薄膜演變過程。
?該研究工作由南開大學Xue-Ping Gao 聯合Sheng Liu課題組于2019年發表在ACS Applied Energy Materials期刊上。原文:Engineering Solid Electrolyte Interphase on Red Phosphorus for Long-Term and High-Capacity Sodium Storage(DOI: 10.1021/acs.chemmater.9b04043)
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